DETERMINAZIONE DEL METANOLO NEI DISTILLATI ALCOLICI E NEI VINI

Metodo della retta di taratura

 

INTRODUZIONE:

 

Il metanolo, insieme all'etanolo e altri alcoli superiori, è un componente naturale caratteristico delle bevande ottenute dalla fermentazione (di mosti ricchi di zuccheri, o di frutta in genere, e dei distillati da essi ricavati.

Il metanolo e gli alcali superiori sono presenti in quantità esigue e, poiché hanno un elevato grado di tossicità, la legge ne fissa il contenuto massimo ammesso. Per il metanolo, tale limite è di: 0,25 mL per 100 mL di etanolo (vini rossi); 0,20 mL per 100 mL di etanolo (vini bianchi); 1 mL per 100 mL di etanolo (acquaviti di vinaccia o di frutta).

 

PRINCIPI:

 

L'analisi qualitativa e quantitativa degli alcali presenti nei distillati alcolici viene condotta con il metodo della taratura diretta. In genere non è necessario alcun trattamento preliminare dei campioni.
In pratica, si sottopone a gascromatografia una serie di soluzioni standard di metanolo in etanolo. Poi si costruisce una retta di taratura ponendo in ordinata il rapporto:

 

Dove:

  • SMeOH è l'area del picco del metanolo 

  • SEtOH l'Area del picco dell'etanolo,

In ascissa si pongono le relative concentrazioni di metanolo.

La percentuale di metanolo presente nel distillato viene quindi interpolata graficamente. La precisione è di ± 3%

 

APPARECCHIATURA:

  • gascromatografo

  • colonna di acciaio (2 m x 2 mm ID) impaccata con Porapak Q, 80-100 mesh

  • Condizionare per 4 ore a 220 °C. 

  • rivelatore FID

  • registratore o integratore

  • lente micrometrica 

  • matracci tarati da 100 ml 

  • buretta da 25 ml (div. 1/20)

REAGENTI

  • etanolo assoluto 

  • metanolo assoluto 

  • soluzioni standard di lavoro

In una serie dl matracci tarati da 100 ml- portati tutti a volume con etanolo assoluto, aggiungere rispettivamente- 0,25-0,50-0,75-1,00-1,25-1,50 di metanolo assoluto

 

PROCEDIMENTO:

 

Predisporre e condizionare il gascromatografo con le seguenti condizioni operative:

  • T colonna 110 °C

  • T iniettore e rivelatore 200 °C 

  • Pressione dell'aria, 1.5 bar 

  • Pressione lei l'idrogeno 0,7 bar

  • Pressione del carrier (azoto) 1,4 bar 

  • Velocità della carta 1 cm/min

RETA DI TARATURA:

Registrare una serie di almeno 3-5 cromatogrammi iniettando 0,2 µL di ogni soluzione standard di lavoro.

Se non si dispone di un integratore, bisogna calcolare manualmente le aree. A questo scopo, fissare l'attenuazione a x10 x32 finché il picco del metanolo non è stato registrato completamente. Poi agire rapidamente sul commutatore e fissare l'attenuazione a x100 x128, riportando il pennino sulla linea dl base. In queste condizioni il picco dell'etanolo risulta 40 volte più attenuato rispetto a quello del metanolo

Per ogni cromatogramma, calcolare il seguente rapporto:

 

Per ogni standard calcolare la media dei valori di R ottenuti.

Costruire la retta di taratura riportando in grafico i valori di R in funzione della concentrazione di metanolo.

 

ANALISI DEI CAMPIONI:

Le acquaviti e gli alcolici in genere vengono iniettati tali e quali con le stesse modalità previste per la determinazione della retta di taratura. I vini e i liquori dolci vanno invece preventivamente distillati.

Poiché sono presenti, oltre a metanolo ed etanolo anche alcoli superiori, è consigliabile eseguire l'anlisi con programmazione della temperatura facendo partire il programma dopo l'uscita dell'etanolo. Un possibile ed efficace programma può essere il seguente:

  • Isoterma iniziale a 110 °C per 6 minuti, poi programmata a 40 °C/min;

  • isoterma finale a 180 °C fino all'uscita dell'ultimo picco.

  • Le altre condizioni vengono mantenute inalterate.

ELABORAZIONE DEI DATI:

Dopo aver effettuato una serie di 3-5 separazioni, calcolare la media dei valori R ottenuti per i campioni. Ricavare la percentuale di metanolo presente nel distillato dalla retta di taratura.

 

ESEMPIO:

Determinazione del metanolo in una grappa.

Colonna Porapak Q, 80-100 mesh (2m X 2mm ID), di acciaio. Rivelatore: FID. Carrier: azoto.

Gascromatografo DANI 3600

TABELLA DATI

tabella_metanolo.jpg (74293 byte)

DATI ELABORATI

grafico_metanolo.jpg (80380 byte)

ELABORAZIONE DATI:

SMeOH SEtOH R % Metanolo*
74,8 387 0,48 0,69

* Valore ricavato dalla retta di taratura

 

Bibliografia

" ANALISI CHIMICA STRUMENTALE volume C"

C.ed Zanichelli, Autori R. Cozzi, P. Protti, T. Ruaro