Determinare dei cloruri alcalini con il metodo di Volhard

REAZIONI:

Prima titolazione:

Seconda titolazione:

PROCEDIMENTO:

La determinazione di cloruri alcalini attraverso il metodo di Volhard si basa su una titolazione argentometrica diretta condotta a pH acido per HNO₃; è un procedimento con il quale il contenuto di Ag⁺ viene determinato mediante l’uso, come titolante, di una soluzione standard di NH₄SCN in presenza dello ione Fe³⁺ come indicatore.

Poiché entrambe le soluzioni sono da standardizzare, vengono effettuate due titolazioni, che in seguito permetteranno di conoscere il titolo di AgNO₃ e di NH₄SCN.

La prima consiste in una titolazione diretta di AgNO₃ con una soluzione di SCN^-, in presenza dello ione Fe³⁺, il quale una volta completata la precipitazione  di AgSCN, reagisce con il lieve eccesso di SCN^-, formando un complesso solubile di colore rosa-rosso.

La seconda titolazione viene condotta per via indiretta, sempre in ambiente acido per HNO₃: ad una aliquota di soluzione di NaCl precedentemente preparata, si aggiunge un eccesso di AgNO₃:

Quindi dopo aver fatto bollire la soluzione si filtra per separare il precipitato di AgCl, lo si lava accuratamente con acqua acida per recuperare gli ioni Ag⁺ eventualmente adsorbiti, ed infine si titola il filtrato con la soluzione di SCN^- a freddo, in presenza di Fe³⁺.

E’ necessario operare in ambiente fortemente acido (per HNO₃ » 6 N) per evitare la precipitazione di Fe(OH)₃; infatti lo ione Fe³⁺, presente in una soluzione 1 M, precipita a pH di poco superiori a 2. Inoltre operare in ambiente acido presenta il vantaggio che i cloruri possono essere determinati in presenza di anioni quali CO₃^2-, PO₄^3-, AsO₄^3-, i cui sali di argento, insolubili in ambiente neutro, sono solubili in ambiente acido.

• PREPARAZIONI DELLE SOLUZIONI STANDARD

1. Preparazione della soluzione standard di NH₄SCN:

   Circa 3.8 g di NH₄SCN anidro vengono portati a volume in un matraccio da 1 litro.

2. Preparazione della soluzione standard di NaCl:

   La quantità di NaCl necessaria per preparare 250 ml di soluzione standard viene calcolata tenendo presente che 1/5 di questa soluzione deve essere equivalente a 30-40 ml di soluzione 0.05 M di AgNO₃. Per cui si pesano circa 438 mg di NaCl anidro e si porta a volume con acqua distillata in una beuta da 300 ml.